trifenilfosfin, molekulska formula c18h15p, molekulska masa 262,30. To je bijeli do gotovo bijeli kristalni prah; Lako je topiv u alkoholu, benzenu i triklorometanu, a netopljiv u vodi. Trifenilfosfin je važan ligand homogenog katalizatora koji se koristi u petrokemijskoj i finoj kemijskoj proizvodnji, a njegove se nove upotrebe stalno razvijaju, a potražnja raste iz godine u godinu.
Trifenilfosfin je trifenilni supstituent fosfina, koji je uglavnom reduktivan i nukleofilan. Njegova područja primjene su sljedeća:
1. Važan ligand homogenog katalizatora koji se koristi u petrokemijskoj i finoj kemijskoj proizvodnji.
2. Osnovna sirovina katalizatora rodij fosfin kompleksa.
3. Ima važnu ulogu u sintezi vitamina D2, vitamina A, klorpromicina i drugih lijekova i biljnih pigmenata.
4. Izbjeljivači, toplinski stabilizatori, svjetlosni stabilizatori, antioksidansi, usporivači plamena, antistatici, gumeni agensi protiv ozona i analitički reagensi u industriji boja.
5. Trifenilfosfin se naširoko koristi u kemijskoj industriji. Važan je katalizator za sintezu finih kemikalija. Kroz tehničko poboljšanje, novi katalizatori za preradu nafte mogu se bolje primijeniti; Nova tehnologija biokatalize i katalizator; Novi i učinkoviti katalizatori za zaštitu okoliša; Novi katalizatori za organsku sintezu; Novi visoko učinkoviti katalizatori za poliolefine; Novi materijali za potporu katalizatora i razni novi materijali za promotore katalitičkog sustava; Također se može koristiti kao funkcionalna fina kemikalija i nova posebna kemikalija za izradu papira; Nove kemikalije za naftna polja prikladne za zaštitnu eksploataciju i poboljšano dobivanje nafte; Novi surfaktanti; Visokoučinkoviti funkcionalni premazi i aditivi na bazi vode; Nova pomoćna sredstva za bojanje i doradu tekstila; Ekološki prihvatljivo ljepilo visoke učinkovitosti; Novi pigmenti i bojila za sigurnost i zaštitu okoliša; Ekološki prihvatljive kožne kemikalije visoke učinkovitosti. Trifenilfosfin se također može koristiti kao važan kemijski proizvod za kemijsku sintezu, kao što su - Intermedijeri u sintezi karotena, cefprozil i cefdinir.
Trifenilfosfin je važan ligand homogenih katalizatora koji se koriste u modernoj petrokemijskoj i finoj kemijskoj proizvodnji, kao što su Wilkinsonovi katalizatori za homogenu katalitičku hidrogenaciju olefina i vistamoksin reagensi koji se koriste u finoj kemijskoj industriji, a koji su naširoko korišteni. Sinteza trifenilfosfina odavno je opisana u literaturi. Postoje tri glavne metode:
(1) Metoda Grignardovog reagensa;
(2) Metoda redukcije trifenilfosfin oksida;
(3) Natrijeva metoda.
Još 1882. Michaelis je izvijestio da se natrij, bromobenzen fosfor triklorid koristi za pripremu trifenilfosfina iz etera, ali zaostala tehnologija proizvodnje natrijevog pijeska i upotreba etera u ranoj fazi ograničili su primjenu i razvoj natrijeve metode. literaturnih izvješća, može se vidjeti da je glavni istraživački rad bio koncentriran nakon 1960. U 1960-im i 1970-im, Grignardova metoda i natrijeva metoda bile su glavni istraživački rad, a prijavljeno je 14 patenata. Od 1980-ih, istraživački rad je uglavnom natrijeva metoda i metoda redukcije trifenilfosfin oksida, a prijavljeno je 17 patenata.
Usporedite tri metode:
Grignardov postupak: već se dugo koristi u velikoj proizvodnji. Iako je prinos poboljšan na 76 posto - 91 posto od strane Dodonova i drugih, on nije idealan zbog velikog gubitka otapala tetrahidrofurana, visoke cijene i dugog ciklusa i velikog gubitka operativnog kompleksnog agensa tetrahidrofurana, visokog cijena i dugi ciklus.
Metoda redukcije trifenilfosfin oksida: istraživanje je započelo ponovnom upotrebom otpadnog katalizatora i postupno se povećavalo, ali cijena korištenih redukcijskih sredstava, kao što je R3a l.naa ih4 plus ICL3, clsih, S plus Pd/C i tako dalje, relativno je visoka. Ako se koristi u industrijskoj proizvodnji, cijena je još uvijek vrlo visoka i ne može zadovoljiti rastuće tržište trifenilfosfina.
Natrijeva metoda: korištene sirovine su metalni natrij, halogenirani benzen, fosforov trihalid, a otapala su toluen, butil eter, benzen, dietil eter, itd. prinosi navedeni u literaturi su 44 posto ~ 95 posto. Nasuprot tome, natrijeva metoda ima prednosti niske cijene, kratkog reakcijskog ciklusa i jednostavnog rada. S razvojem tehnologije proizvodnje natrijevog pijeska u zemlji i inozemstvu.
Usavršavanje tehnike ima vrlo dobre izglede za razvoj, a procjenjuje se da će zamijeniti Grignardovu metodu u dominantnom položaju.
Postoje dva načina za pripremu trifenilfosfina natrijevom metodom:
Jedna je reakcija u jednom koraku mješavine natrija, klorobenzena i fosfor triklorida, koja zahtijeva katalitičku inicijaciju;
Drugi način je da natrij i klorobenzen prvo tvore natrijev benzen, a zatim reagiraju s fosfornim trikloridom da bi dobili trifenilfosfin.
Pod pretpostavkom odabira dobrog katalizatora, prva metoda ima više prednosti. Ne samo da ima kratki ciklus i jednostavne korake, već također može izbjeći utjecaj gubitka visoko aktivnog natrij benzena.
Do sada postoji nekoliko izvješća o sintezi u jednom koraku i svi su patenti. Trifenilfosfin i diklorotrifenilfosfin odabrani su kao katalizatori, a iskorištenje je manje od 93 posto. Odabrali smo dibromotrifenil fosfin, koji nije objavljen u literaturi, kao katalizator, i odabrali jeftinu natrijevu metodu za sintetiziranje trifenil fosfina u jednom koraku, i dobili idealne rezultate s prinosom od 92,4 posto. U isto vrijeme, priprema trifenilfosfina s dibromotrifenilfosfinom kao katalizatorom idealan je sintetski put s niskim troškovima. Karakterizira ga niska cijena, jednostavan rad, visok prinos i čisti proizvod. Kontrola inicijacije reakcije bolja je nego kod trifenilfosfina i diklorotrifenilfosfina. Optimalni uvjeti reakcije su: temperatura reakcije 30 ~ 40 stupnjeva C; Omjer materijala Na "PHC l.pcl je 6.1.3. * 1, temperatura inicijacije reakcije je 50 ~ 60 stupnjeva C, a prosječni promjer natrijevog pijeska poželjno je manji od 40 μm. Trebao bi zadovoljiti indeks katalitičkog stupnja , ali prethodna obrada prije reakcije je bitna. Prosječni prinos je bio 80,15 posto, a čistoća je bila > 99 posto.