2-jodoksibenzojeva kiselina CAS 61717-82-6

Shaanxi BLOOM Tech Co., Ltd. jedan je od najiskusnijih proizvođača i dobavljača 2-jodoksibenzojeve kiseline cas 61717-82-6 u Kini. Dobrodošli u veleprodaju rasute visokokvalitetne 2-jodoksibenzojeve kiseline cas 61717-82-6 za prodaju ovdje iz naše tvornice. Dobra usluga i razumna cijena su dostupni.

2-jodoksibenzojeva kiselinaje organski spoj s CAS 61717-82-6 i molekulskom formulom C7H5IO2. Krutina koja izgleda bijela do svijetložuta, obično u obliku kristala ili praha, oštrog mirisa. Ovaj spoj je netopljiv u vodi, ali je topiv u organskim otapalima kao što su alkoholi, eteri i esteri. Netopljiv je u vodi, ali je topiv u organskim otapalima kao što su alkoholi, eteri i esteri. Zbog toga se široko koristi u područjima kao što su organska sinteza i proizvodnja lijekova. Stabilan na sobnoj temperaturi i tlaku, ali se pod određenim uvjetima može razgraditi ili reagirati. Na primjer, može se pokvariti na visokim temperaturama ili u dodiru s određenim kemijskim tvarima. Može se koristiti za sintetiziranje boja, začina i drugih organskih spojeva. Također se može koristiti kao analitički reagens za otkrivanje elemenata u tragovima ili analizu mehanizama kemijskih reakcija. Osim toga, također se može koristiti u poljoprivredne svrhe kao što su fungicidi i dezinficijensi. U tim primjenama jodoilbenzojeva kiselina obično reagira s drugim kemikalijama ili se koristi kao aditiv za postizanje specifičnih funkcija ili učinaka.

2-jodoksibenzojeva kiselina(IBX), kao važan visokovalentni jodni reagens u području organske kemije, kontinuirano je proširen u opsegu svoje primjene od svoje prve sinteze 1893. godine s pomacima u poboljšanju topljivosti i istraživanju mehanizama.

Glavna uloga u reakcijama bazične oksidacije

 

1. Selektivna oksidacija alkohola
Najklasičnija upotreba IBX-a je selektivna oksidacija primarnih i sekundarnih alkohola u aldehide ili ketone, uz izbjegavanje pretjerane oksidacije u karboksilne kiseline. Mehanizam reakcije temelji se na "supervalentnom torzijskom mehanizmu", koji uključuje tri koraka: izmjenu liganda, torziju i eliminaciju:

Izmjena liganda: Alkoholne hidroksilne skupine zamjenjuju ligande karboksilne kiseline u IBX da bi se formirali alkoholni IBX međuprodukti (energija aktivacije 38 kJ/mol).
Proces uvijanja: sterička smetnja odbijanja između alkoksi protona i susjednog protona aromatskog prstena pokreće atom kisika na rotaciju, tvoreći prijelazno stanje peteročlanog prstena (energetska barijera uvijanja 51 kJ/mol).

 

Reakcija eliminacije: atomi kisika sinergistički se eliminiraju i tvore karbonilne spojeve (energetska barijera 20 kJ/mol).
Primjer: U sintezi oksandrolona, ​​IBX oksidira piperitol u aldehid s prinosom od 94%. Istraživanje je pokazalo da ako se proton uz aromatski prsten zamijeni metilnom skupinom, brzina reakcije može se povećati za 100 puta, naglašavajući ključni utjecaj steričke smetnje na aktivnost reakcije.

2. Oksidacija tioetera u sulfoksid
IBX može učinkovito oksidirati sulfide u sulfokside, izbjegavajući stvaranje nus{0}}proizvoda sulfona.

 

Na primjer, u sintezi lijekova koji-sadrže sumpor, IBX može precizno kontrolirati stupanj oksidacije kako bi osigurao čistoću proizvoda. Njegova selektivnost proizlazi iz sposobnosti blage oksidacije visokovalentnog joda (IV), koji je više u skladu sa zahtjevima zelene kemije u usporedbi s tradicionalnim reagensima teških metala kao što su kromati.

3. Reakcija dehidrogenacije
IBX može katalizirati reakciju dehidrogenacije ketonskih spojeva da proizvede - nezasićene karbonilne spojeve. Na primjer, prekomjerni IBX može pretvoriti zasićene alkohole i karbonilne spojeve u konjugirane ketone u jednom koraku, osiguravajući ključni intermedijer za sintezu prirodnih proizvoda kao što je arahidonska kiselina.

Inovativne primjene u zelenoj kemiji

 

1. Vodena faza i sustav nanomicela
Tradicionalni IBX se uglavnom koristi u polarnim otapalima kao što je DMSO zbog ograničene topljivosti. Posljednjih godina, istraživači su postigli učinkovitu oksidaciju IBX-a u vodenoj fazi kroz inkapsulaciju nanomicela ili pomoć surfaktanta. Na primjer, u micelnom sustavu polietilen glikola (PEG), IBX može oksidirati alkohole u aldehide s prinosom usporedivim s DMSO sustavom i značajno smanjiti upotrebu organskih otapala.

 

2. Ubacite reagens vrste IBX
Kako bi riješili problem recikliranja IBX-a, znanstvenici su ga stavili na silikonsku ili polistirensku smolu kako bi formirali čvrsti oksidans koji se može reciklirati. Vrsta opterećenja IBX ima sljedeće prednosti:

Jednostavno odvajanje: Nakon reakcije, reagens se može povratiti filtracijom.
Poboljšanje stabilnosti: Benzojeva kiselina i izoftalna kiselina često se dodaju kao stabilizatori u komercijalne IBX proizvode kako bi se dodatno smanjio rizik od eksplozije nakon utovara.
Zadržavanje aktivnosti: Kada opterećeni IBX oksidira alkohole, iskorištenje je blizu slobodnog IBX-a, na primjer, u oksidaciji mentola, iskorištenje doseže 92%.

 

3. Sinergistički učinak s Lewisovom kiselinom
Istraživačka grupa pod vodstvom Wu Yundonga sa Sveučilišta u Pekingu, u suradnji sa Sveučilištem Georgia, otkrila je da kompleks nastao između IBX-a i bor trifluorida (BFVNet) može značajno pojačati aktivnost reakcije i proširiti primjenjivost otapala. Na primjer, u otapalu acetonitrilu, kompleks IBX-BF ∝ može učinkovito oksidirati alkohole, probijajući ograničenja tradicionalnih DMSO sustava i postavljajući temelje za industrijske primjene.

Multifunkcionalnost u složenoj molekularnoj konstrukciji

 

1. Sinteza heterocikličkog kostura-koji sadrži dušik
2-jodoksibenzojeva kiselinamože reagirati s nezasićenim N-arilamidima kako bi proizveo heterocikličke spojeve kao što su δ - laktami i cikličke uree. Na primjer, u razvoju lijekova protiv -tumora, IBX katalizira ciklizaciju derivata orto aminobenzojeve kiseline da se konstruiraju peteročlane prstenaste strukture -koji sadrže dušik s prinosom od 85%.

2. Enantioselektivna sinteza
Asimetrična oksidacija alkohola može se postići kombiniranjem kiralnih katalizatora s IBX. Na primjer, u sintezi alfa hidroksi kiselina, IBX radi sinergistički s kiralnim fosfatnim katalizatorima, postižući enantioselektivnost (ee vrijednost) od 98%, pružajući učinkovitu metodu za sintezu kiralnih lijekova.

 

3. Sinteza - funkcionaliziranih ketona
IBX može oksidirati benzilne funkcionalne skupine kako bi proizveo spojeve fenil ketona. Na primjer, u sintezi analoga vitamina E, IBX oksidira benzil alkohol u benzaldehid, koji se dalje pretvara u alfa hidroksi keton s prinosom od 90%.

4. Gradnja laktona i cikličkih etera
IBX može katalizirati oksidativnu ciklizaciju susjednih diola za proizvodnju laktona ili cikličkih etera. Na primjer, u sintezi prirodnog proizvoda lignina, IBX oksidira 1,2-cikloheksanol u δ - valerolakton s prinosom od 88%.

Ekonomska vrijednost u industrijskoj proizvodnji

 

1. Prekursor Dess Martin oksidansa (DMP)
Zagrijavanje IBX-a pomiješanog s octenom kiselinom i anhidridom octene kiseline može stvoriti DMP (Dess Martin periodinan). DMP se naširoko koristi u sintezi lijekova zbog svoje topljivosti u uobičajenim organskim otapalima kao što je diklorometan. Na primjer, u sintezi lijeka protiv AIDS-a Efavirenz, DMP se koristi u koraku oksidacije ključnih alkohola s prinosom od 95%.

2. Sinteza farmaceutskih intermedijera
IBX igra središnju ulogu u sintezi farmaceutskih intermedijera kao što su oksiandrolon i steroidni hormoni. Na primjer, u sintezi oksandrolona, ​​IBX oksidira C11 hidroksilnu skupinu u keton s čistoćom od 99%, značajno pojačavajući aktivnost lijeka.

 

3. Ekološke prednosti i-troškovna učinkovitost
U usporedbi s tradicionalnim oksidansima kao što su kromat i mangan dioksid, IBX ima sljedeće prednosti:

Neotrovni nus{0}}proizvodi: nakon reakcije nastaje jodbenzojeva kiselina koja se lako razgrađuje i smanjuje onečišćenje okoliša.
Atomska ekonomija: Atomi joda u IBX molekulama sudjeluju u oksidacijskom ciklusu, smanjujući otpad reagensa.
Dugoročna stabilnost: Komercijalni IBX sadrži stabilizatore koji se mogu skladištiti dulje vrijeme, čime se smanjuju troškovi proizvodnje.

2-jodoilbenzojeva kiselina (IBX) postala je nezamjenjiv oksidans u organskoj sintezi zbog svojih blagih reakcijskih uvjeta, visoke selektivnosti i zelenih svojstava. Od osnovne oksidacije alkohola do složene molekularne konstrukcije, od laboratorijskih istraživanja do industrijske proizvodnje, primjena IBX-a nastavlja se širiti, pružajući moćne alate za razvoj lijekova, znanost o materijalima i zelenu kemiju.

Metoda sinteze2-jodoksibenzojeva kiselina(IBX) je kako slijedi:

Mehanizam hipervalentne torzije kada se metanol oksidira u formaldehid: a) izmjena liganda (energija aktivacije 38 kJ/mol); b) Nad-preokret valencije (51 kJ/mol); c) Eliminacija (20 kJ/mol). Između crvenih protona postoji steričko odbijanje.

Reakcija IBX-a za oksidaciju alkohola u aldehid provodi se kroz tzv-mehanizam supervalentne torzije, uključujući tri koraka izmjene liganda (zamjena alkoholnog hidroksila), torziju i eliminaciju. U koraku torzije, atom kisika prelazi u prijelazno stanje pet-članog prstena potrebno za reakciju eliminacije. Pokretačka sila torzije je sterička smetnja između protona alkoksi skupine i susjednih protona aromatskog prstena. Stoga se viši alkoholi lakše oksidiraju pomoću IBX nego niži alkoholi. Izračun također pokazuje da ako se orto proton zamijeni metilom, brzina reakcije će se povećati do 100 puta u odnosu na prvu.

Zakretanje ovog koraka korak je-kontrole brzine reakcije i neophodno je. Inače, jod-kisikova dvostruka veza i alkoksi skupina nisu koplanarne i ne može doći do kolaboratorne eliminacije.

IBX ima dva tautomera, od kojih je jedan strukture karboksilne kiseline. pKa IBX-a u vodi je 2,4, a u DMSO-u 6,65. Njegova kiselost također će dovesti do izomerizacije-katalizirane kiselinom kao popratne reakcije oksidacije.

Također se može staviti na silika gel ili polistiren. U usporedbi s IBX-om, ovi polimeri koji sadrže IBX imaju prednosti jednostavnog odvajanja, reagensa koji se može reciklirati i svojstva ne-eksplozivnosti, a svojstvo oksidacije je slično onom kod IBX-a, te se mogu dobiti zadovoljavajući rezultati.

Mješavina IBX-a, octene kiseline i anhidrida octene kiseline zagrijava se kako bi se dobio Dais-Martin oksidator (DMP), koji je bolje topiv u uobičajenim organskim otapalima i ima širok raspon primjena. IBX često ima slična svojstva kao DMP u reakciji oksidacije, ali DMP je nestabilan i ne može se skladištiti dulje vrijeme.

Aromatski karbonilni spojevi:

Na primjer, koristi se u potpunoj sintezi neke vrste arahidne kiseline:

Oksidacija alkohola u aldehid s IBX: a) IBX, DMSO, THF, 4h, 94% prinos (Mohapatra, 2005.)

Godine 2001., KC Nicolaou i sur. otkrili su da IBX može oksidirati benzilni položaj kako bi se dobili konjugirani aromatski karbonilni spojevi.

Oksidacijski prijelom:

Na primjer, kombinacija2-jodoksibenzojeva kiselinaa DMSO uzrokuje oksidaciju i lomljenje susjednog diola da bi se dobio keton:

U reakciji se prvo stvara adukt IBX od 10-I-4 i 12-I-5 DMSO, u kojem je DMSO izlazna skupina. Reagirajte s alkoholom kako biste dobili i oslobodili DMSO. Dolazi do intramolekularne kondenzacije, oslobađajući molekulu vode, stvarajući 12-I-5 spiro-biciklički jodid i dalje razbijajući. Prisutnost hidroksilnih skupina U slučaju protona, ketonski alkohol je nusprodukt reakcije. Trifluorooctena kiselina je pospješila reakciju.

Popularni tagovi: 2-jodoksibenzojeva kiselina cas 61717-82-6, dobavljači, proizvođači, tvornica, veleprodaja, kupovina, cijena, rasuto, na prodaju