Shaanxi BLOOM Tech Co., Ltd. je jedan od najiskusnijih proizvođača i dobavljača otopine litij aluminij hidrida cas 16853-85-3 u Kini. Dobrodošli u veleprodajnu rasutu visokokvalitetnu otopinu litij aluminij hidrida cas 16853-85-3 za prodaju ovdje iz naše tvornice. Dobra usluga i razumna cijena su dostupni.
Kemijska formula odOtopina litij aluminij hidrida(LAH) je LiAlH₄, koji je anorganski spoj sastavljen od litija (Li), aluminija (Al) i vodika (H). U svojoj strukturi, atomi aluminija okruženi su s četiri atoma vodika, tvoreći tetraedarsku konfiguraciju, dok su ioni litija vezani na anione [AlH ₄] ⁻ ionskim vezama. Ova jedinstvena struktura daje LAH-u izuzetno visoku reaktivnost.
Pokazuje dobru topljivost u polarnim ne-protonskim otapalima, što je posljedica sposobnosti interakcije između molekula otapala i LAH-a. Polarna ne-protonska otapala stabiliziraju LAH ionske parove kroz otapanje, čime potiču otapanje. Ova otopina može reducirati estere, karboksilne kiseline, acil kloride, aldehide, ketone itd. u njihove odgovarajuće alkohole. Na primjer, etil acetat se reducira u etanol u LAH/THF otopini. Nitro spojevi, nitrili i amidi mogu se reducirati u amine. Na primjer, nitrobenzen se reducira u anilin. Pod određenim uvjetima, LAH može selektivno reducirati određene funkcionalne skupine bez utjecaja na druge dijelove.
|
Možemo slati pod pravim imenom! Litij aluminij hidrid, CAS 16853-85-3 HS oznaka: 2850009090
Objašnjenje za dostavu s pravim imenom: |
 |
|
Kemijska formula |
AlH4Li |
|
Točna misa |
38 |
|
Molekularna težina |
38 |
|
m/z |
38 (100.0%), 37 (8.2%) |
|
Elementarna analiza |
Al, 71,09; H, 10,62; li, 18.29 |
|
|
|
Otopina litij aluminij hidrida(LiAlH ₄) je vrlo učinkovito redukcijsko sredstvo u organskoj sintezi, a njegova priprema zahtijeva strogo pridržavanje ključnih načela kao što su inertna okolina, kontrola niske temperature i odabir otapala.
Kemijska bit i temeljna svojstva
Molekularna struktura i reakcijska aktivnost
LiAlH ₄ sastoji se od litijevih iona (Li ⁺) i tetraedarskih [AlH ₄] ⁻ aniona. Atomi aluminija kovalentno su vezani na četiri atoma vodika kako bi formirali visoko{1}}energetski nosač vodika. Njegova snažna reduktivnost potječe od polariteta vodikovih veza aluminija (s razlikom elektronegativnosti od Δ χ=1.5), što omogućuje atomima vodika da nose neke negativne naboje i lako napadaju pozitivno nabijene centre kao što su karbonilni ugljici. Eksperimenti su pokazali da LiAlH ₄ ima redukcijsku učinkovitost od preko 98 % za estere, karboksilne kiseline i acil kloride, što je puno više od one kod natrijevog borohidrida (NaBH ₄) izotermnih i redukcijskih sredstava.
Agregatno stanje i topljivost
Čisti LiAlH ₄ je bijeli kristalni prah, dok komercijalni proizvodi izgledaju sivi zbog prisutnosti elementarnog aluminija u tragovima (0,5% -2%). Gustoća mu je 0,917 g/cm³, a talište mu je 190 stupnjeva C (prije raspadanja). Podaci o topljivosti su sljedeći:
Eter: 25-30 g/100 g (25 stupnjeva C), optimalno otapalo
Tetrahidrofuran (THF): 13 g/100 g, obično se koristi u industriji
Dimetoksietan (DME): djelomično otopljen (5-8 g/100g)
Dioksan: Gotovo netopljiv (0,1 g/100 g)
Polaritet otapala (ε) i sposobnost doniranja elektrona (DN) ključni su čimbenici koji utječu na topljivost. Eter (ε=4.3, DN=20.0) tvori koordinacijske veze s Li ⁺ preko usamljenog para elektrona atoma kisika, stabilizirajući ionske parove; Međutim, topljivost dioksana (ε=2.2, DN=15.1) značajno je smanjena zbog nedovoljne polarnosti.
Tehnologija pripreme rješenja
Metoda klasične kemijske sinteze
Litij hidrid aluminij klorid put
Jednadžba reakcije: 4LiH+AlCl3 → (C ₂ H 5) ₂ O → LiAlH ₄+3LiCl
Koraci operacije:
Predobrada: pod zaštitom dušika, vakuumski osušite prah litij hidrida (LiH) na 120 stupnjeva C tijekom 2 sata kako biste uklonili površinski adsorbiranu vodu.
Odabir otapala: Koristite bezvodni eter (vlaga<50 ppm) as the reaction medium, with a boiling point (34.6 ° C) that facilitates subsequent distillation recovery.
Kontrola reakcije: Polako dodajte AlCl3 u suspenziju LiH i održavajte temperaturu na -10 stupnjeva C do 0 stupnjeva C. Egzotermnu reakciju potrebno je kontrolirati kupelji s ledenom soli.
Naknadna obrada: Filtrirajte kako biste uklonili talog LiCl, koncentrirajte filtrat do koncentracije LiAlH ₄ od 2 M i pohranite u polietilensku bocu.
Optimizacija prinosa: Dodavanjem 0,5% tetraizopropil titanata (Ti (OiPr) ₄) kao katalizatora, prinos se može povećati sa 82% na 91%.
Metoda klasične kemijske sinteze
Metoda istiskivanja natrij aluminijem (industrijski stupanj)
Put reakcije:
Na + Al + 2H₂ →(500 stupnjeva, 100 atm)→ NaAlH₄
NaAlH₄ + LiCl → THF → LiAlH4 + NaCl
Karakteristike procesa:
Reakciju hidrogenacije pod visokim{0}}tlakom potrebno je provesti u reakcijskoj posudi od legure titana, s preciznošću kontrole temperature od ± 2 stupnja C.
Reakcija istiskivanja soli zahtijeva upotrebu bezvodnog THF (vlaga<10 ppm) and the separation of NaCl through fractional crystallization.
Čistoća industrijskih proizvoda može doseći 99,5%, ali cijena je 30% viša nego kod metoda kemijske sinteze.
Novi katalitički putovi
Sustav naftalen litij titan tetraklorid
Mehanizam reakcije:
3,5 g Li+32g naftalen+0.45ml TiCl ₄ → (H ₂, 1 atm) → LiH · Ti kompozit
LiH·Ti + AlCl₃ →(C₂H5)₂O→ LiAlH₄
Prednost:
Temperatura reakcije pada na sobnu temperaturu (25 stupnjeva C), smanjujući potrošnju energije za 60%.
Titanijski katalizator skratio je vrijeme reakcije s 24 sata na 8 sati.
Nečistoća titana u proizvodu manja je od 0,1% i nije potrebno dodatno pročišćavanje.
Mehanokemijska sinteza: LiH je izravno reagirao s AlCl3 u krutom stanju visoko-energetskim kugličnim mljevenjem (500 okretaja u minuti, 2 sata), s prinosom od 78%. Ova je metoda prikladna za uvjete bez-otapala, ali treba riješiti problem trošenja i kontaminacije materijala spremnika za kuglično mljevenje (kao što je politetrafluoretilen).
Stabilnost otopine i mehanizam razgradnje
Kinetika toplinske razgradnje
Otopina litij aluminij hidridapolako se razgrađuje u Li3AlH ₆ i LiH na sobnoj temperaturi, s reakcijskim redom od 1,5 i aktivacijskom energijom od Ea=102 kJ/mol. Nečistoće prijelaznih metala kao što su titan i željezo mogu povećati stopu razgradnje za 5 puta, tako da sirovine visoke -čistoće (Fe<1 ppm, Ti<0.5 ppm) need to be used.
Učinak otapala
Eterski sustav: Na -20 stupnjeva C, poluvrijeme-raspada LiAlH ₄ otopine je 30 dana; Kada se zagrije na 25 stupnjeva C, poluživot se skraćuje na 7 dana.
THF sustav: Zbog jače koordinacijske veze stvorene između atoma kisika THF-a i Li⁺, stabilnost otopine je poboljšana, a polu{0}}život na 25 stupnjeva C doseže 14 dana.
Analiza proizvoda razgradnje
Kroz detekciju difrakcije X-zraka (XRD) i nuklearne magnetske rezonancije (NMR), proizvodi razgradnje uključuju:
Li3 AlH ₆ (heksagonalni kristalni sustav, gustoća vodika smanjena za 30%)
Al (OH)3 (generated when the solution is exposed to humidity>10%)
Li ₂ O (otkriven nakon dugo-trajnog skladištenja)
Sinteza farmaceutskih međuproizvoda: osnovni redukcijski reagens za-lijekove vrhunske kvalitete
Otopina LAH naširoko se koristi u sintezi intermedijera-lijekova visoke kvalitete kao što su anti{1}}tumorski, kardiovaskularni, neurološki, protu-upalni, antivirusni itd. zbog svoje snažne selektivnosti redukcije, malog broja nuspojava i visoke čistoće. To je zlatni standard za redukcijske reagense farmaceutske kvalitete.
Intermedijer paklitaksela: redukcija bočnog lanca
Paclitaxel (lijek protiv raka) sadrži esterske i amidne skupine u bočnom lancu. Potrebno ga je reducirati na niskoj temperaturi korištenjem LAH/THF za pretvorbu estera u alkohol, amida u amin, s prinosom od 92% i optičkom čistoćom od 99%. Ovo je ključni korak u polusintezi paklitaksela.
Intermedijer imatiniba: nitril → primarni amin
U sintezi imatiniba (Gleevec, lijek protiv leukemije), derivati benzonitrila se reduciraju u primarne amine pomoću LAH s prinosom od 95% i bez nečistoća. Nakon toga se kondenziraju s acil kloridima kako bi se dobio ciljni intermedijer.
Intermedijer doksorubicina: redukcija karbonila
Doksorubicin (antraciklinski lijek protiv raka) sadrži više ketonskih i esterskih skupina i zahtijeva LAH nisko{0}}temperaturnu selektivnu redukciju ketonske skupine u sekundarni alkohol uz zadržavanje esterske skupine. Regioselektivnost je 98% kako bi se izbjegla pretjerana redukcija i deaktivacija.
Intermedijer atorvastatina: ester → diol
U sintezi atorvastatina (lijek-za snižavanje lipida), dugo{1}}lančani diesteri se reduciraju u 1,3-diol LAH/THF refluksom uz prinos od 90% i kiralnu čistoću od 99,5%, što je uobičajena ključna tehnologija statinskih lijekova.
Intermedijer klopidogrela: amid → tercijarni amin
Klopidogrel (antitrombocitni lijek) sadrži tercijarne amide, koji se pomoću LAH reduciraju u tercijarne amine s prinosom od 93% i bez nečistoća sekundarnih amina. Nakon toga, ciklizacija stvara tienopiridinsku strukturu jezgre.
Intermedijer fluoksetina: keton → sekundarni alkohol
U sintezi fluoksetina (lijeka protiv depresije), derivati acetofenona se reduciraju pomoću LAH u kiralne sekundarne alkohole s prinosom od 94% i ee vrijednošću od 98%, što ga čini klasičnim slučajem kiralne sinteze lijekova.
Gabapentin intermedijer: nitril → primarni amin
U sintezi gabapentina (antiepileptika), cikloheksilnitril se reducira pomoću LAH u cikloheksilmetilamin s prinosom od 92% i čistoćom od 99%. Zatim se kondenzira s octenom kiselinom kako bi se proizveo ciljni lijek.
Intermedijer ibuprofena: karboksilna kiselina → alkohol
U sintezi ibuprofena (nesteroidni protu{0}}upalni lijek), izobutil benzojeva kiselina se reducira u izobutil benzil alkohol putem LAH s prinosom od 90%, nakon čega slijedi oksidacija i acilacija da bi se dobio ibuprofen.
Intermedijer oseltamivira: ester → alkohol
U sintezi oseltamivira (Tamiflu, lijek protiv gripe), višestruko supstituirani cikloheksen ester se selektivno reducira u alkohol pomoću LAH, s prinosom od 91% i stereoselektivnošću od 97%, što je ključni korak u ukupnoj sintezi.
Sigurnosni radni standardi
Osobna zaštitna oprema (PPE)
+
-
Zaštita dišnog sustava: NIOSH certificirani respirator s dovodom zraka (APF=1000) opremljen spremnikom filtra za organske pare.
Skin protection: Butyl rubber gloves (thickness 0.7mm, penetration time>480 minuta), odjeća otporna na kemikalije (materijal Tychem 2000).
Zaštita za oči: Maska za cijelo lice (u skladu sa standardom ANSI Z87.1).
Kontrola radnog okruženja
+
-
Inertna atmosfera: Zaštititi dušikom (O ₂<1 ppm, H ₂ O<0.1 ppm) or argon (purity 99.999%).
Nadzor temperature: Reakcijski sustav opremljen je platinastim otpornim termometrom (preciznost ± 0,1 stupanj C), koji automatski pokreće sustav hlađenja kada temperatura prijeđe ograničenje.
Pročišćavanje otapalom: Koristite molekularno sito (tip 4A) i tretman refluksom metalnog natrija kako biste smanjili sadržaj vlage u eteru na ispod 10 ppm.
Hitni odgovor na curenje
+
-
Izolacija: Postavite zonu upozorenja u radijusu od 10 metara i zabranite korištenje elektroničkih uređaja.
Neutralizacija: Pokrijte iscurjeli materijal suhim pijeskom (3 puta više od količine istjecanja) kako biste izbjegli izravan kontakt.
Sakupljanje: Prenesite adsorbiranu tvar u polietilensku zapečaćenu kantu i označite je kao "nagrizajući opasni otpad".
Ventilacija: Uključite ventilator -zaštićen od eksplozije i nastavite s ispuhom 2 sata, prateći koncentraciju vodika (<4% LEL).
Smjerovi budućih istraživanja
studiranjeOtopina litij aluminij hidrida precursors released through light or heat control, such as cage like compounds triggered by ultraviolet light decomposition, can significantly reduce operational risks. Preliminary experiments have shown that the activity retention rate of such derivatives is>90% nakon 6 mjeseci skladištenja.
Exploring ionic liquids (such as [BMIM] [BF ₄]) as solvents for LiAlH ₄ solutions, their non flammability and high boiling point (>300 stupnjeva C) može poboljšati sigurnost. Trenutačno je topljivost LiAlH ₄ u [BMIM] [BF ₄] 5 g/100 g (25 stupnjeva C), ali je brzina reakcije smanjena za 40 % u usporedbi s eterskim sustavom.
Korištenjem nanotehnoloških tehnika kao što je priprema LiAlH ₄ čestica s valnom duljinom od 20-50 nm, poboljšava se selektivnost reakcije i smanjuje stvaranje nusproizvoda. Eksperiment je pokazao da se redukcijski prinos nitro spojeva s nano LiAlH ₄ povećao s 85% na 92%.
Često postavljana pitanja
Što je otapalo za litij aluminij hidrid?
+
-
LiAlH4 je stabilna kristalna krutina, topiva u eterskim otapalima u kojima tvori aluminijev kompleks (topljivost Et2O 39g/100ml, THF 15g/100ml, THF/toluen (70/30) 17g/100ml) i sposobna reducirati većinu polarnih funkcionalnih skupina (kiseline, amide, estere i nitrile).
Kako napraviti litij aluminij hidrid?
+
-
Litij aluminij hidrid (LiAlH4) za redukciju karboksilnih...Litij aluminij hidrid (
ili LAH) je snažno redukcijsko sredstvo u organskoj sintezi, obično se koristi za redukciju karbonila (poput karboksilnih kiselina, estera i ketona) u alkohole. Industrijski se priprema reakcijom litijevog hidrida i aluminijevog klorida, a zahtijeva strogo bezvodne, inertne uvjete kako bi se spriječile opasne, egzotermne reakcije s vlagom.
Popularni tagovi: otopina litij aluminij hidrida cas 16853-85-3, dobavljači, proizvođači, tvornica, veleprodaja, kupovina, cijena, rasuto, na prodaju